纳米孔结构在分离、催化、药物输送、生物及能源材料开发等领域具有广泛应用。近年来,金属有机框架MOFs由于具有周期性的孔道特征尤其受到国内外重视,成为新材料设计的前沿领域。但是,目前国内外报导的MOFs都是固体结构,其功能研究和应用开发局限于非均相体系。近日,我系黎占亭教授和合作者创立了自组装策略,以Ru2+/联-二吡啶配合物([Ru(bpy)3]2+)为节点,首次实现了均相超分子金属有机框架SMOF的构筑。
新的水溶性SMOF由一个八面体的Ru2+络合物和葫芦脲[8] (CB[8]) (1:3) 在水中形成。Ru2+络合物外侧的4-苯基吡啶单元通过CB[8]包结形成稳定的分子间二聚体,从而形成均相立方型周期性框架结构。在[Ru2+] = 2 mM时,SMOF的平均粒径达到164 nm。该团队进一步揭示,正离子型SMOF的每一个立方孔可以选择性地吸收一个Wells-Dawson-type POM ([P2W18O62]6-)负离子,形成WD-POMÌSMOF复合体系。在500 nm可见光照射下,以甲醇或三乙醇胺为牺牲体,SMOF 的[Ru(bpy)3]2+受激发后能传递电子给POM负离子,从而催化H+还原产生H2。这一催化过程可以在水中均相进行,也可以在有机溶剂中以非均相方式实现,后者效率比文献报导的组成比例相同的POMÌMOF催化体系提高5倍。
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