超分子有机化学王乐勇教授课题组在四重氢键构筑的动态索烃方面取得新进展

时间:2021-04-12 09:25:06学院:化学化工学院学校:南京大学

      最近我院介观化学教育部重点实验室,分子有机化学研究中心王乐勇教授课题组在动态索烃的研究中取得新进展。课题组博士生肖唐鑫和李少路成功地组装了基于非共价四重氢键作用力互锁的动态索烃,弥补了以往动态索烃仅集中于金属-配位作用的空白。相关研究论文“Novel Self-Assembled Dynamic [2]Catenanes Interlocked by the Quadruple Hydrogen Bonding Ureidopyrimidinone Motif”近日以Edge Article的形式发表于英国皇家化学会2010年新创办的旗舰杂志《化学科学》上(Chem. Sci. 2012, DOI: 10.1039/C2SC01004F. http://xlink.rsc.org/?doi=C2SC01004F )。

      自组装是自然界最普遍的规律之一,尤其在生物分子如蛋白质、DNA中表现出重要的功能。近半个世纪以来,人们更是不断地通过人工合成分子来探索自组装的规律,尤其是具有代表性的机械互锁分子的成功合成,它们无论是以奇妙的拓扑美学结构,还是以其潜在的分子机器性能,都极大的吸引着众多化学家的关注。自上世纪90年代中期以来,动态可逆索烃自组装逐渐引起了人们的特别兴趣。因为动态索烃更充分地运用多层次自组装规律,通常有着更高的合成效率(90%以上产率),以及热力学形成过程的可逆性,所以它们势必在未来的人工合成分子器件和分子开关方面有着重要的应用价值。而以往的这类动态索烃多集中在用金属中心做连接点,即借助非共价的金属-配位作用来实现大环分子的互锁。我们受Meijer等人开发的四重氢键脲基嘧啶酮(UPy)模块的特殊性质启发,在合成了一系列基于UPy的新型超分子聚合物材料后(Chem. –Eur. J., 2011, 17, 10716-10723.; Chem. Commun. 2011, 47, 6903-6905.; Chem. Commun. 2011, 47, 10755-10757.), 另辟蹊径,又构建了一系列新型四重氢键键锁的动态[2]索烃。该索烃的形成有赖于双功能基UPy分子在穿越盒状缺电子联吡啶大环分子(CBPQT4+)后的选择性环化(如下图)。它们的出现将成为动态索烃家族的一个重要成员。

      目前王乐勇教授课题组正致力于有机超分子器件的合成和组装,特别是强调 (超)分子陀螺、索烃和轮烷等及其衍生新型聚合物材料的组装与性能研究。





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